Faodar ath-bheachdan stèidhichte air rèididheachd a sheòrsachadh gu gnèitheach mar dà sheòrsa: (1) crois-cheangail agus siosar agus (2) grafadh agus leigheas.
Is e crosslinking an ceangal eadar-mholacileach de shlabhraidhean polymer.Tha an ìre de chrois-cheangail a rèir an dòs de rèididheachd.Chan fheum e buidhnean neo-shàthaichte no buidhnean eile a tha nas reactive.Le cuid de dh’ eisgeachdan (mar ann am polymers anns a bheil aromatics), chan eil e ag atharrachadh gu mòr a rèir structar ceimigeach.Chan eil e ag atharrachadh gu mòr le teòthachd.Ged a chaidh sgrùdadh a dhèanamh air an dòigh airson tar-cheangal le rèididheachd bho chaidh a lorg an toiseach, chan eil aonta farsaing ann fhathast mun dearbh nàdar.Mar as trice bidh an dòigh tar-cheangail ag atharrachadh leis na polymers buntainneach.Tha an uidheamachd ris an deach gabhail gu coitcheann a’ toirt a-steach a bhith a’ sgoltadh ceangal CH air aon slabhraidh polymer gus atom ahydrogen a chruthachadh, agus an uairsin toirt air falbh dàrna atom hydrogen bho shlabhraidh faisg air làimh gus hydrogen moileciuil a thoirt gu buil.An uairsin bidh an dà radaig polymeric a tha faisg air làimh a’ tighinn còmhla gus crois-cheangail a chruthachadh. Is e a’ bhuaidh iomlan a th’ aig crois-cheangail gu bheil meud moileciuil an polymer a’ meudachadh mean air mhean le dòs de rèididheachd, a’ leantainn gu slabhraidhean branrach gus, aig a’ cheann thall, thèid lìonra polymer trì-thaobhach a chruthachadh nuair a tha gach slabhraidh polymer ceangailte. gu slabhraidh eile.
An coimeas ri sin, is e siosar am pròiseas mu choinneamh tar-cheangail anns am bi briseadh bannan C–C a’ tachairt.Bidh crois-cheangail ag àrdachadh cuideam cuibheasach moileciuil ach tha am pròiseas mu dheireadh ga lughdachadh.Ma tha lùth an rèididheachd àrd, bidh briseadh slabhraidh a’ tachairt tro bhith a’ sgoltadh ceangal C–C.Ann am meadhan fuasgladh aerated, ge-tà, tha an dòigh meacanaigeach airson siosar a’ dol air adhart tro dhòigh neo-dhìreach.Tha radicals an-asgaidh thepolymeric air an gineadh le radicals gun fhuasgladh, a tha mar-thà air an cruthachadh le rèididheachd. Tha cur-ris ocsaidean leis na radicals an-asgaidh polymeric a’ cruthachadh gnè peroxy, a tha ann an suidheachadh dì-chonnaidh a ’cruthachadh mholacilean nas lugha.Tha truailleadh oxidative de na polymers an urra ris an t-solusach san t-siostam.Ann an da-rìribh, tha an truailleadh polymer a 'farpais ri oxidation an solvent.
Is e dòigh a th’ ann an grafadh far a bheil monomers air an toirt a-steach gu taobhach air an t-sèine polymer far a bheilear a’ gealltainn polymerization luath de mheasgachadh monomer oligomer gus còmhdach a chruthachadh, a tha ceangailte gu bunaiteach le feachdan fiosaigeach ris an t-substrate.Anns an fhoirm as sìmplidhe, tha dòighean mar seo a’ toirt a-steach siostaman ioma-ghnèitheach, leis an t-substrate mar fhilm, snàithleach no eadhon pùdar, leis a’ mhonaimear mar leaghan aneat, bhalbhaichean no fuasgladh.Tha dlùth dhàimh eadar grafadh agus leigheas ged a tha eadar-dhealachaidhean sònraichte ann.Gu fìrinneach, chan eil crìoch-ama ann airson a’ phròiseas grafachaidh.Faodaidh e mionaidean, uairean no eadhon làithean a thoirt, ach mar as trice tha leigheas na phròiseas gu math luath a’ tachairt ann am bloigh an dàrna cuid.Ann a bhith a’ grafadh, bidh bannan covalent C-C air an cruthachadh ach ann an leigheas, mar as trice bidh ceangal a’ toirt a-steach feachdan sgaoilidh lagvan der Waals no Lunnainn.Bidh ceangal van der Waals ag obair aig astaran far nach eil ach glè bheag de thar-tharraing no iomlaid agus mar as trice tha e co-cheangailte ri lùth nas lugha.Ach, tha covalentbonding, èifeachdach aig astaran beaga eadar-niùclasach agus tha e co-cheangailte ri tar-tharraing dealanach, iomlaid, agus mar sin lùths nas àirde.Is e taobh cudromach eile de ath-bheachdan ciùraidh an comas gum bi grafadh co-aontach le leigheas a’ leantainn gu feartan leasaichte an toraidh chrìochnaichte, gu sònraichte ann an adhesion agus sùbailteachd.
Bidh grafadh a’ dol air adhart ann an trì dòighean eadar-dhealaichte: (a) ro-ionradachadh;(b) peroxidation agus (c) dòighean ionrèididheachd dha chèile.Anns an dòigh ro-irradachaidh, tha a’ chiad cnàimh-droma polymer air a ionradachadh ann am falamh no ann an làthaireachd gas inert gus radicals an-asgaidh a chruthachadh.Bidh an t-substrate polymer irradiated an uairsin air a làimhseachadh leis a ’monomer, a tha an dàrna cuid leaghan no ceò no mar fhuasgladh ann an solvent iomchaidh.Ach, anns an dòigh grafadh peroxidation, tha an stoc polymer fo smachd rèididheachd àrd-lùth an làthair èadhar no ocsaidean.Is e an toradh seo cruthachadh hydroperoxides no diperoxides a rèir nàdar cnàimh-droma polymeric agus na suidheachaidhean irradachaidh.Bidh na toraidhean peroxy, a tha seasmhach, an uairsin air an làimhseachadh leis a ’monomer aig teòthachd nas àirde, às an sin bidh na peroxides a’ dol tro toradicals lobhadh, a bhios an uairsin a ’tòiseachadh grafadh.Is e buannachd an dòigh seo gum faodar na peroxyproducts eadar-mheadhanach a stòradh airson amannan fada mus dèan iad an ceum grafachaidh.Air an làimh eile, leis an dòigh irradachaidh aca fhèin tha am polymer agus na monomers air an irradachadh aig an aon àm gus na radicals an-asgaidh a chruthachadh agus mar sin bidh cur-ris a ’tachairt.Leis nach eil na monomers fosgailte do rèididheachd anns an dòigh ro-irradachaidh, is e buannachd follaiseach an dòigh sin gu bheil e an ìre mhath saor bho dhuilgheadas cruthachadh homopolymer a tha a ’tachairt leis an dòigh-obrach aig an aon àm.Ach, is e an eas-bhuannachd co-dhùnadh a th’ aig an dòigh ro-irradachaidh an siosar den bhun-polymer mar thoradh air an radiachadh stiùiridh aige, a bheir a-mach gu ìre mhòr cruthachadh copolymers bloc seach graftcopolymers.
Ùine puist: Cèitean-03-2017